水pH值的在線測量及其在火力發電廠的應用

　　3.2 生產廠家在糊弄

　　國內的電極廠家本來就不多，多數還主要生產實驗室電極，專業生產在線電極的廠家就更少，目前生產的主要還是凝膠復合電極，盡管在一些細節上做了局部的改進，也不管怎樣宣傳，前面分析的一些弊病仍然存在事實上，這些電極很難在純水中有好的表現。這就造成了這樣一個局面：將一般場合使用的pH電極(表)用于(電廠)純水或超純水的測量。這就不可避免地造成以后的使用效果不好。國內的儀表廠家基本上都只制造二次儀表，電極是買來配上的。由于他們對電極缺乏深入的了解，電極在使用中表現不好時，只能找到電極制造商，自己毫無辦法。這種苦惱我們品嘗了四年，正是這種無奈的狀態促使我們潛下心來研究電極。

　　目前在用戶中有兩種心態：以前使用進口表或進口電極的用戶，昂貴的電極價格和很長的交貨期，讓他們難以承受，想在國內選一個替代；用國產表和國產電極的用戶，有很多的對質量、性能和使用壽命的不滿，資金富裕的就轉向買國外的了，更多的還在湊合著用。

　　3.3 一些用戶的做法客觀上助長了制造商的不良行為

　　電力系統中很多人認為，國產pH表如國產電導率表一樣，都已經很成熟。這是一個重大的認識錯誤。有的中試所將與實驗室表對比, 誤差不大于pH0.1作為檢查在線pH表是否準確的規定，中間存在太多問題，關于（超）純水pH的實驗室與在線測量的對比請參見本資料其它部分。現在“買表招標”比較常見，技術人員或使用部門只有建議權，最后的決定權往往在材料或物質部門，這些部門的人員基本不管技術品質和性能質量，認為：反正都是pH表，誰便宜就買誰的。無形之間讓生產廠家陷入了價格競爭的惡性圈中，忽視了技術的進步，總是在低水平上重復。

　　四、結論

　　二次表、電極、測量池三者的配合才能組成理想的(超)純水pH測量系統

　　通過以上的分析，我們可以得出這樣一個結論：純水、超純水pH的測量是一個較復雜的問題，涉及到電極、測量池和二次儀表。需要在這三個方面同時采取針對性的措施，才能徹底解決問題，得到理想的效果。其中某單獨一個環節的改善只能起到局部的作用。對二次儀表的要求主要有：

　　A. 雙高阻輸入，單獨的溶液地連接端，以消除地回路的影響。

　　B. 對(超)純水、加氨超純水必須有25℃折算。

　　對電極和測量池的要求也是很明確的，我們生產的HPW2000(超)純水測量單元就是一個很好的例子。

　　五、(超)純水pH測量的電極

　　前面我們已經仔細分析了(超)純水測量的幾大難點產生的原因和解決辦法，其中最難解決的是電極的問題，我們將在此進一步做更仔細的探討。

　　站在使用的角度，人們很容易對用于（超）純水pH測量的電極提出五個要求：穩定、快速、重復性好、準確和使用壽命長。有一點必須明確：這五個要求不是電極的一個設計要點就能滿足的，某一個指標往往是由多種因素決定的。

　　5.1 用于(超)純水pH測量的電極的幾個必須的特點

　　流動式參比電極應該采用雙液接 既保證了參比電極本身基準電位的穩定，又減小了在高濃度的標液中標定和在低濃度的水樣中測試時液接電位不一致帶來的誤差。這種誤差隨著水樣離子濃度的降低而增加，水越純，誤差越大。因其不易被發現，用戶往往就忽視了這種誤差的存在。國外有的廠商用低電導率的標液來解決這個問題。但這種標液的配置較難，給一般的使用者帶來了麻煩。其實，只要參比電極設計合理，可以很大程度上消除這種誤差。

　　將測量電極和參比電極分開 消除鹽橋溶液對測量電極的污染和消除流量影響采用自動補充鹽橋溶液的流動參比電極 可添加內充液的流動參比電極其鹽橋溶液能主動地往外流動，與凝膠電極不同的是，它滲透出來的不是離子，而是整個內充液，避免液接界的堵塞，提高穩定性，延長電極的使用壽命。實現方法是這樣的：在外部，距離參比電極一定的高度，懸掛一瓶參比電極內充液，用軟管與參比電極內充液添加口連接，給參比電極內部提供一個恒定 的壓力，這個壓力又比其來自被測液的壓力大，防止被測液向電極內部的反方向滲透。

　　5.2 用于(超)純水測量的復合電極

　　目前在火力發電廠使用的電極基本上都是復合的，各種各樣，有國產的，也有進口的，有兩復合，也有三復合。不管怎樣，有兩個結論是共同的： 復合電極受流量的影響很大； 復合電極的鹽橋溶液污染了測量電極，影響了測量的準確性。

　　5.2.1 采用流動液接的復合電極勉強可以做純水的測量

　　但考慮到使用的方面性，和目前已經有眾多的用戶在使用復合電極，在損失掉一些性能的情況下仍然可以考慮使用復合電極。但應選用采用流動液接和自動補充鹽橋溶液的雙液接復合電極（如我們生產的T333、T222），如果你能接受“受流量影響和測值不是很準”這樣一個事實，響應速度、穩定性和電極的使用壽命還是比較讓人滿意的。

　　5.2.2 凝膠填充式復合電極不適合純水測量

　　我們堅決反對將市面上的一些國產的凝膠式復合電極用于電廠純水的測量，它們還是單液接，更沒有溶液地，它幾乎無法保證所有的指標。

　　最近幾年，國外有些廠家推出了一種差分式復合電極，最大的特點就是用與測量電極完全一樣的另一只測量電極做參比電極，結構上加了些處理。這種電極在純水中的液接界很穩定，使用壽命又很長。但基本上沒在國內的電廠使用，價格一般在6000元/支以上。我們也正在研制這種電極，估計明年會推出。