食品中殘留物的分析檢測

　　半定量分析——高效薄層色譜（HPLTC）、 酶聯免疫法（ELISA）（見圖11）、放射免疫法（RIA）（見圖12）。這些技術更多的是用來食品中殘留物的快速篩選。此外，這幾年膠體金試紙條法在快速檢測、篩選檢測應用方面發展迅速，受到人們的關注。

圖11 酶聯免疫儀

圖12 放射免疫儀

　　定性分析——在殘留分析中應用最多、定性結果最為可靠的是質譜檢測器（MS，對于色譜儀而言，MS就是一個檢測器）。在歐盟2002/657/EC指令中，對于禁用物質（A組藥物）只有給出準確的物質分子信息，才可作為禁用藥物檢出的判定依據。公認定性最好的儀器是質譜儀、紅外光譜儀、核磁共振譜儀。而能夠滿足殘留分析檢測靈敏度的只有質譜儀。這就是為什么目前殘留分析定基本上只采用質譜儀的原因。另外，從廣義上而言質譜是一個通用型檢測器，而當采用SIM或MRM檢測方式時，它又像一個選擇型檢測器，能夠提高檢測的信噪比，滿足殘留分析的需要。

　　對于歐盟指令中的限用物質（B組藥物），可以采用PAD、FLD等，也可以采用不同色譜技術來互為補充確證。

　　三、殘留分析面臨的問題

　　1. 檢測項目不斷增加

　　隨著人民生活水平的不斷提高，對食品安全也越來越重視。各國政府也制定相關的法律加強對食品安全的管理。據不同來源的統計：

　　我國標準：農藥136項，獸藥46項。

　　食品法典委員會：農藥197 項，獸藥54項

　　美國：農藥261項，獸藥90項

　　歐盟：農藥400 多項，獸藥200多項（因歐盟各國之間標準存在差異，數據統計的不是很準確）。

　　日本：農藥515 項，獸藥228項（其中31項既是農藥也是獸藥）。

　　從這些檢測項目的數量可以看到，與上世紀各國殘留檢測項目相比有了較大的增加。所以傳統的單一或一類幾種殘留項目的檢測已很難適應如此多項目檢測的要求。

　　在上個世紀只有歐盟對獸藥檢測有比較嚴格的要求，而其他國家包括美國、日本，要求檢測的不過十幾種，我國只有幾種。現在要求檢測的已經上百種。

　　2. 檢出限量不斷降低

　　過去農藥的限量多是mg/kg（ppm）水平。而現在日本肯定列表規定：對于沒有建立限量的多有化學物質，限量值均不允許超過10 μg/kg。這一下使檢出限降低了2個數量級，增加了分析難度，提高了分析成本。

　　獸藥限量的變化也很大，最典型的例子是氯霉素（CAP），最早氯霉素的限量是50 μg/kg，隨后不斷降低，直至降到現在的0.1 μg/kg。獸藥檢測還有一個變化是過去只檢測母體，現在有一些獸藥開始檢測代謝物，如：硝基呋喃、卡巴氧、喹乙醇等。這些都給獸藥殘留分析增加了難度，對從事相關分析的實驗室也提出了更高的要求。過去獸藥分析多采用液相色譜法，現在則必須采用液相色譜-串聯質譜法。

　　四、殘留分析技術展望

　　前面談到殘留分析面臨的問題，如何有效地解決這些問題，也就成為殘留分析工作者及相關領域公司正在研究開發新技術、新儀器的努力方向。

　　為了加強監管力度，國家制定了殘留監控計劃，檢測批次和檢測項目數都非常大。所以，需要解決高通量的問題。

　　為解決檢驗批次多的問題，現在更多借助生物、生化技術，如： ELISA、RIA、免疫親和柱、膠體金試紙條法等。這些技術用于檢測食品中單一殘留物（如氯霉素、黃曲霉毒素B1等）或一類幾種殘留物（如磺胺類、沙星類、黃曲霉毒素總量等），處理量大、快速、靈敏。當初篩檢測發現陽性結果后，再采用儀器法進行定性、定量。這種模式國內外近幾年都廣泛采用。

　　為解決檢測項目多的問題，現在更多的是采用色譜-質譜聯用技術。隨著色譜-質譜聯用儀性能的不斷提高，功能的不斷完善，已經可以很好地適應多殘留分析的需要。現在用GC-MS分析農藥多殘留最多可達500多種。獸藥多殘留分析以HPLC-MS-MS分析為主，但由于獸藥化學結構和性質差異較大，而且要求的限量值更低，所以，還不能像農藥那樣同時檢測上百種。

　　對于痕量和超低痕量分析除了要求儀器具有高性能外，先進的前處理技術的是很重要的。例如：利用免疫親合柱對被測物進行高選擇性、高倍富集凈化，使方法的檢出限可達到ng/kg（ppt）水平。

　　對于分析儀器，除了不斷提高檢測性能外，還附加一些前處理功能，如：大體積進樣、固體或乳液直接進樣、在線固相萃取、在線凝膠凈化等。

　　而前處理設備則應具有多功能、聯用、自動化、智能化等特性，如：集快速溶劑萃取儀/自動固相萃取儀/自動濃縮儀于一體。